聯(lián)系人：韓 冬：15164205777
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廊坊白云石是一種重要的鈣鎂資源，廣泛用于冶金、鎂、耐火材料、建材、化工、農(nóng)業(yè)、環(huán)保等領(lǐng)域中。其中在冶金業(yè)工業(yè)，廊坊白云石礦作為冶金輔料，消耗量較大，每煉1t鋼大約需要80?100kg白云石礦;在鎂工業(yè)，目前白云石是我國冶煉金屬鎂的主要原料，大約1t金屬鎂需要10t左右的白云石礦;在耐火材料工業(yè)，白云石是僅次于菱鎂礦的堿性耐火原料。
白云石是僅次于菱鎂礦的第二大堿性耐火原料，主要用來制備白云石質(zhì)耐火材料。我國冶金行業(yè)規(guī)定耐火材料行業(yè)用白云石的化學(xué)組成如表1所示。白云石礦首先經(jīng)煅燒(或者電熔)得到鎂鈣原料(如白云石砂/鎂白云石砂、鎂鈣砂、鎂鈣鐵砂)，然后制備成各種白云石系耐火材料。白云石系耐火材料除了具有耐火度高，抗渣侵蝕性、抗熱震性好等優(yōu)點外，CaO可以吸附鋼水中的S、P以及Al2O3、SiO2等非金屬夾雜物，還具有凈化鋼水的作用，因此廣泛用于不銹鋼精煉爐中;另外由于白云石磚內(nèi)含有大量的游離CaO，極易與水泥窯料中的C2S反應(yīng)生成C3S，生成穩(wěn)定的窯皮，因此適合使用在水泥回轉(zhuǎn)窯燒成帶上。
白云石在耐火材料工業(yè)的應(yīng)用
利用天然白云石礦直接煅燒得到的熟料，也稱白云石砂(或鎂白云石砂)。這種純白云石砂抗水化性不好，在我國產(chǎn)量不大。在國內(nèi)由天然白云石礦煅燒后的白云石砂，w(CaO)在55%左右，一般不直接用來生產(chǎn)磚，而是用白云石砂作為骨料，用鎂砂細(xì)粉作為基質(zhì)，生產(chǎn)鎂白云石磚。使用量更大的是以白云石礦、菱鎂礦等為原料經(jīng)煅燒合成的合成鎂鈣砂(或者鎂白云石砂)。經(jīng)過研究和實踐證實，MgO為70%?80%(w)的合成鎂鈣砂效果更好，因此，目前，我國生產(chǎn)和使用量更大的合成鎂鈣砂是w(CaO)在20%左右的二步煅燒合成鎂鈣砂，具有良好的抗水化和抗侵蝕性能。其次是w(CaO)≥30%的二步煅燒合成鎂鈣砂。另外，將破碎后的白云石礦和菱鎂礦，以及鐵粉(如果MgO或CaO原料中Fe2O3含量足夠高則不加)按一定比例(燒結(jié)后滿足產(chǎn)品的化學(xué)礦物組成即可)細(xì)磨后成型，經(jīng)高溫煅燒可以得到鎂鈣鐵砂。鎂鈣鐵砂主要用來制備電爐爐底用鎂鈣鐵質(zhì)干式搗打料。鎂鈣砂合成方法有一步法、二步法、電熔法，其中二步法是我國目前常用的方法。
目前主要利用白云石砂或合成鎂鈣砂可以制備成白云石磚、加鋯的白云石磚、鎂鈣磚、不燒鎂鈣(碳)磚以及鎂質(zhì)不定形耐火材料，可用于不銹鋼精煉爐如AOD爐、VOD爐及其他精煉爐中和水泥窯燒成帶上。
01白云石磚
白云石磚是由天然白云石煅燒而成的白云石砂制成的。白云石磚中w(CaO)≥40%、w(MgO)≥35%，還含有少量的SiO2、Al2O3、Fe2O3等雜質(zhì)。若磚中的CaO、MgO質(zhì)量比小于1.39，則稱為鎂質(zhì)白云石磚。為了提高抗熱震性，開發(fā)出了ZrO2+白云石磚和ZrO2+鎂白云石磚。白云石磚主要用于不銹鋼精煉爐(如AOD、VOD爐等)和水泥窯燒成帶中。比如在AOD爐襯上，目前德國用燒成白云石磚，歐洲其他一些用純白云石磚，日本用鎂白云石磚。另外白云石磚是歐美水泥窯燒成帶應(yīng)用最普遍的耐火材料，其中美國有86%的水泥窯燒成帶使用該產(chǎn)品。但由于白云石磚在運(yùn)輸、貯存和停窯期間易吸潮發(fā)生水化，且抗熱震性能差，一般在年運(yùn)轉(zhuǎn)率達(dá)到80%以上的窯上使用，我國只有少數(shù)廠家在水泥回轉(zhuǎn)窯上使用進(jìn)口的白云石磚。
02鎂鈣磚 鎂鈣磚包括兩種：一種是以合成鎂鈣砂為主要原料生產(chǎn)的鎂鈣磚;另一種是以白云石砂(或鎂白云石砂)和鎂砂為主要原料生產(chǎn)的鎂鈣磚，也稱鎂白云石磚。目前，w(CaO)為20%的燒成鎂鈣磚/鎂白云石磚是我國產(chǎn)量和用量更大的合成鎂鈣耐火制品，它主要用作不銹鋼精煉爐(AOD爐、VOD爐等)的爐襯材料，替代對環(huán)境和人體危害極大的鎂鉻磚，而且使用效果良好。如太原鋼鐵公司不銹鋼冶煉用AOD爐爐襯全部長期使用燒成鎂鈣磚，平均爐齡163爐，更高為189爐。我國燒成鎂鈣磚已成不銹鋼行業(yè)的主要耐火材料。另外我國還生產(chǎn)一定量的w(CaO≥30%的燒成鎂鈣磚/鎂白云石磚。 03不燒鎂鈣(碳)磚 以不同粒度的燒結(jié)白云石砂、鎂砂和/或石墨為主要原料，不經(jīng)燒成而能直接使用的耐火材料，具有節(jié)能、熱震穩(wěn)定性良好，生產(chǎn)工藝簡便，同時具有良好的抗渣性。目前，我國生產(chǎn)的不燒鎂鈣(碳)磚，其w(CaO)在10%?30%，屬于中低鈣的鎂鈣制品，主要用于精煉爐如LF—VD或者LF、VOD的爐底與熔池部位，GOR爐底部位，效果良好。但現(xiàn)在我國的不燒鎂鈣(碳)磚還沒有被大量的推廣應(yīng)用，其原因一是價格較高;二是使用性能還有待提高。 04鎂鈣系不定形耐火材料 利用白云石還制備成各種鎂鈣不定形耐火材料如電爐爐底搗打料、中間包涂抹料、鋼包噴補(bǔ)料、轉(zhuǎn)爐噴補(bǔ)料、RH爐噴補(bǔ)料、自流熱補(bǔ)料等不定形耐火材料。其中使用量更大是電爐爐底用鎂鈣鐵質(zhì)干式搗打料，其采用含鐵的鎂白云石質(zhì)合成砂(鎂鈣鐵砂)為原料制備的而成，使用效果良好，如上海寶鋼150tUHP電爐爐底壽命達(dá)到1087次;舞陽鋼鐵公司90tUHP電爐爐底壽命也在1500次以上。目前我國鼓勵發(fā)展電爐煉鋼，UHP電爐數(shù)量的不斷增加，各種干式爐底搗打料需求量也將不斷增大。另外利用白云石開發(fā)出的噴補(bǔ)料用于轉(zhuǎn)爐、電爐、鋼包渣線、RH插入管等部位的修補(bǔ)，效果良好，目前的應(yīng)用量也在逐漸擴(kuò)大;利用白云石為主要還可以生產(chǎn)中間包涂抹料、干式料，性能優(yōu)良。 目前白云石在耐火材料中主要用于合成鎂鈣系耐火材料，為了擴(kuò)大白云石資源在耐火材料中的應(yīng)用，有研究利用天然白云石礦合成含鎂鋁尖晶石的鋁酸鈣水泥。含微晶鎂鋁尖晶石的鋁酸鈣水泥(CMA)是一種新型的耐火材料用結(jié)合劑，其CaO含量降低并且含有鎂鋁尖晶石，與普通鋁酸鹽水泥相比，具有更為優(yōu)異的高溫體積穩(wěn)定性、抗熱震性和抗渣侵蝕等性能。 白云石在冶金工業(yè)的應(yīng)用 白云石是冶金行業(yè)燒結(jié)、煉鋼的重要輔料之一。燒結(jié)礦中MgO質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1.6%?2.4%，才利于低溫粉化等冶金性能;煉鋼要求爐渣中的MgO質(zhì)量分?jǐn)?shù)在8%?12%，否則對磚襯造成較大的侵蝕;鐵礦石燒結(jié)一般米用生白云石，煉鋼用白云石一般要輕燒后使用。 01在燒結(jié)中的應(yīng)用 我國煉鐵使用的燒結(jié)礦主要為高堿度燒結(jié)礦，而我國鐵礦石的脈石多數(shù)是酸性氧化物，如SiO2，所以普遍使用含有CaO和MgO的堿性熔劑。常采用生白云石、石灰石、生石灰等一起用作鐵礦石燒結(jié)的助熔劑，根據(jù)所使用的鐵礦石的類型，白云石的添加量在3%?10%，適當(dāng)添加白云石可減少燒結(jié)礦在運(yùn)往高爐期間的粉末形成，以及提高燒結(jié)礦變成金屬鐵的還原性。 作為燒結(jié)熔劑用白云石的粒度一般控制在小于3mm，且粒度小于3mm的熔劑占總量之比應(yīng)大于85%。目前鋼鐵企業(yè)燒結(jié)廠大多數(shù)采用石灰石+白云石+生石灰作為熔劑，目前武鋼燒結(jié)廠每噸燒結(jié)礦消耗白云石單耗為55?63kg·t-1;安陽鋼鐵燒結(jié)廠每噸燒結(jié)礦大約消耗60kg左右的白云石。部分燒結(jié)廠使用生石灰(由石灰石煅燒后制成)與輕燒白云石取代傳統(tǒng)的石灰石加白云石。為了達(dá)到降本增效的更佳平衡，還有公司采用白云石與輕燒白云石混合和熔劑。 02在轉(zhuǎn)爐煉鋼中的應(yīng)用 輕燒白云石是轉(zhuǎn)爐煉鋼生產(chǎn)過程中重要的造渣原材料之一，在轉(zhuǎn)爐煉鋼過程中加入輕燒白云石能夠提高渣中MgO含量，減輕爐渣對爐襯的侵蝕，從而提高爐齡，縮短化渣時間，提高脫磷效果;采用濺渣護(hù)爐工藝使含有高M(jìn)gO的爐渣與爐襯磚粘結(jié)，保護(hù)爐襯，能夠大幅提高轉(zhuǎn)爐爐齡。白云石造渣除可以增加渣中MgO，加速石灰熔化，促進(jìn)初渣，減少對爐襯侵蝕渣，延長爐襯壽命。 輕燒白云石是由白云石礦在950?1000℃下煅燒而成的，輕燒白云石在燒制過程中，大部分白云石已發(fā)生了分解反應(yīng)，因而輕燒白云石內(nèi)含有大量的CaO和MgO，而不需吸收爐內(nèi)大量的熱來進(jìn)行分解反應(yīng)。 輕燒白云石加入爐內(nèi)后，不僅帶入了大量的MgO，迅速提高了爐渣中MgO含量，同時還帶入了相當(dāng)數(shù)量的CaO從而代替了部分石灰，降低了石灰消耗。造渣用輕燒白云石具有一定的要求，見表1。煉鋼用輕燒白云石的要求CaO含量達(dá)45%(w)左右，MgO含量達(dá)35%(w)左右;雜質(zhì)少，塊度合適。 我國大部分鋼廠轉(zhuǎn)爐造渣用輕燒白云石的大約為13?25kg·t-1鋼，而我國2016年轉(zhuǎn)爐鋼產(chǎn)量大約7.57億t，大約年消耗輕燒白云石950萬t以上。由于生產(chǎn)輕燒白云石需要煅燒窯，且燒制過程中消耗大量煤氣、電力等能源，產(chǎn)生的有害廢氣必須經(jīng)過處理才可排放，生成本高，能源利用率低，因此，國內(nèi)企業(yè)開始用生白云石替代輕燒白云石，如武鋼煉鋼總廠二分廠使用生白替代部分輕燒，能夠滿足冶煉要求;馬鋼120t轉(zhuǎn)爐在少渣冶煉的情況下，釆用生白云石代替輕燒白云石，可以使總渣料用量減少22.88kg·t-1，每噸鋼節(jié)約成本12.25元·t-1。